CIQTEK SEMとEPRがクエン酸ニッケルの新たな除去経路を解明
新エネルギー、鉱業、冶金、電気めっき産業の急速な拡大に伴い、水域におけるニッケル汚染は環境の質と人々の健康に対する脅威として深刻化しています。工業プロセスにおいて、ニッケルイオンは様々な化学添加剤と相互作用し、非常に安定した重金属有機錯体(HMC)を形成することがよくあります。例えば、ニッケル電気めっきでは、コーティングの均一性と輝度を向上させるためにクエン酸(Cit)が広く使用されていますが、Citに含まれる2つのカルボキシル基はNi²⁺と容易に配位し、Ni-クエン酸(Ni-Cit)錯体(logβ = 6.86)を形成します。これらの錯体はニッケルの電荷、立体配置、移動度、そして生態学的リスクを大きく変化させるだけでなく、その安定性から従来の沈殿法や吸着法では除去が困難です。 現在、HMCを除去するための重要なステップは「複合分解」と考えられています。しかし、一般的な酸化処理や化学処理はコストが高く、操作が複雑です。そのため、酸化機能と吸着機能の両方を備えた多機能材料が有望な代替手段となります。 北京航空航天大学の研究者たちは、李暁民教授とファン・ウェンホン教授が率いる。 使用した CIQTEK走査型電子顕微鏡(SEM) そして 電子常磁性共鳴(EPR)分光計 徹底的な調査を行う 彼らはKOH修飾を用いた新しい戦略を開発した。 アルンド・ドナックス L. バイオ炭を用いて水からニッケル-Citを効率的に除去する。改良バイオ炭は高い除去効率を示しただけでなく、バイオ炭表面でのニッケル回収も可能にした。 「KOH修飾Arundo donax L.バイオチャールによるクエン酸ニッケルの除去:残留フリーラジカルの重要な役割」 は、最近出版されました 水研究 。 材料特性評価 バイオチャールは アルンド・ドナクス 葉にKOHを異なる質量比で含浸させた。SEM画像(図1)から以下のことが明らかになった。 元のバイオ炭 (BC) は、無秩序な棒状の形態を示しました。 1:1 KOH 対バイオマス比 (1KBC) では、整然としたハニカム状の多孔質構造が形成されました。 比率が 0.5:1 または 1.5:1 の場合、気孔は未発達または潰れていました。 BET 分析により、1KBC の表面積が最も大きく (574.2 m²/g)、他のサンプルを大きく上回っていることが確認されました。 SEMおよびBET特性評価 KOH 改質により、吸着と酸化還元反応の重要な要素である多孔性と表面積が劇的に向上するという明確な証拠が得られました。 図1. KOH 改質バイオ炭の調製と特性評価。 Ni-Cit除去におけるパフォーマンス 図2. (a)異なるバイオ炭による総Niの除去効率。 (b)Ni-Cit処理中のTOC変動 (c)Ni-Cit濃度が1KBCの除去効率に与える影響 (d)1KBCの除去性能に対するpHの影響 (e) 1KBCによるNi-Cit除去に対する共存イオンの影響 (f) 1KBCによるNi-Citの連続流除去性能。 (Ni-Cit = 50 mg/L、バイオ炭の投与量 = 1 g/L) バッチ実験では強力な除去性能が実証されました。 50 mg/L Ni-Cit および 1 g/L の材料投与量では、1KBC は 4 時間以内に総ニッケルの 99.2% を除去しましたが、BC では 32.6% でした。 TOC 除去率は 1KBC で 31% に達し、Ni-Cit が複雑な解離を起こし、その後 Ni²⁺ が吸着されることが確認されました。 100 mg/L Ni-Cit でも、除去効率は 93% 以上を維持しました。 1KBC は、広い pH 範囲 (pH > 5) にわたって優れた性能を維持しました。 リン酸は溶液の酸性化とNi²⁺との競合的錯形成により除去を著しく阻害しました。 連続フロー試験では、1KBC を充填した固定床反応器が 6900 分間稼働し、460 床容積を処理しながら、排出水の Ni を 0.5 mg/L 未満に維持しました。 処理後の材料特性評価 図3. Ni-Cit除去前(a)と除去後(b)の材料の形態とEDSの比較。 (c) 除去プロセス後の表面Ni 2pのXPSスペクトル。 回収されたバイオ炭(R1KBC)は次のことを示しています。 顕著な形態的変化は認められない。 EDS マッピングにより均一な Ni 分布が確認されました。 XPS スペクトルには Ni²⁺ と Ni³⁺ の両方のピークが示され、これは酸化複合体の解離の直接的な証拠です。 EPRに基づくROSの同定 図4. EPR測定: (a)バイオ炭によって生成されたTEMP捕捉¹O₂。 (b、c) バイオ炭によって生成されたBMPOに捕捉された•OHおよびO₂•⁻。 (d) パネル(c)の1KBC信号の超微細分割フィッティング解析。 使用して CIQTEK EPR分光計 研究チームはバイオ炭の表面で生成される活性酸素種(ROS)を特定した。 ¹O₂ : 1KBCでのみ強いTEMP–¹O₂三重信号(1:1:1、AN = 17.32 G)が観測されました。 おお : BMPO–•OH 四重奏は BC と 1KBC の両方で検出されましたが、1KBC の方がはるかに強力でした。 酸素 •⁻ : メタノール含有システムにおけるBMPO–•OOHシグナルを通じて同定されます。 1KBCは¹O₂、•OH、O₂のレベルが有意に高かった。 •⁻ BCよりも、KOH改質によって誘導される酸化還元活性の向上が確認されました。 フリーラジカル消去実験 図5. (a) ¹O₂の影響、(b) •OH、(c) O₂ •⁻ Ni-Cit除去効率について (d)Ni-Cit除去に対する異なるROSの阻害率。 消光剤、FFA(¹O₂)、p-BQ(O₂)を導入することにより、 •⁻ )、メタノール(•OH)など、さまざまなROSの寄与を研究チームが定量化しました。 酸素 •⁻ 阻害(55%)>¹O₂阻害(17%)>•OH阻害(12%) このランキングは、 酸素 •⁻ 支配的な役割を果たす Ni-Cit の分解および複合体の解離において。 PFRの役割とROS生成メカニズム 図6. (a)バイオ炭中の表面PFRの検出 (b) PFR消光がバイオ炭によるNi-Cit除去に及ぼす影響 (c) ¹O₂、(d) •OH、(e) O₂ •⁻ 1KBCおよびTEA処理サンプルのシグナル。 (f) ROS変換経路の概略図。 バイオ炭中の残留フリーラジカル(PFR)はROS生成と密接に関連しています。EPRの結果は以下のとおりです。 1KBC は BC よりもはるかに高い PFR 濃度を示しました。 PFR の g 値は 2.0034 で、酸素に隣接する炭素中心ラジカル (例: フェノキシラジカル) の特性を示します。 トリエチルアミン (TEA) は PFR を効果的に消光し、Ni-Cit 除去効率を約 50% に低下させ、ROS レベルを大幅に低下させました。 メカニズム(図6f): 溶存酸素はバイオ炭の表面に吸着します。 PFRは電子をO₂に伝達し、 酸素 •...